Изменение свойств полимеров при переходе в стеклообразное состояние
Температура стеклования Тд определяется как температура, при которой расплавленный полимер при охлаждении снова переходит в твердое стеклообразное состояние. Фактически речь идет здесь не об определенной температуре, а об области перехода примерно от 10 до 20°С.
Поэтому при переходе в стеклообразное состояние также говорят об области температур стеклования. Внутри этой области дискретно меняются многие полимерные свойства, так что их измерение может быть привлечено для определения Т . В зависимости от температуры могут быть измерены следующие параметры:
• плотность полимеров;
• удельная теплоемкость;
• теплопроводность;
• показатель преломления.
Важными методами измерения являются термомеханический анализ (ТМА), а также дифференциальное калориметрическое сканирование (DSC).
В общем, справедливо следующее: чем выше температура стеклования полимеров, тем тверже их консистенция при комнатной температуре. Для полимерных пленок, полученных из дисперсий, необходимо учитывать следующие факторы, влияющие на величину Тд:
• удерживающую способность растворителя (еще находящиеся при известных условиях в пленке добавленные растворители);
• влажность в пленке. Молекулы воды действуют, в зависимости от структуры пленкообразователя как размягчитель и частично снижают Т в;
• действие атмосферных условий, например, солнечного излучения, может привести к реакции сшивания в полимерной пленке. В этом случае Т^ полимерной пленки повышается;
• температура стеклования влияет на MFT, как уже выше было упомянуто. Высокая температура стеклования полимеров ведет также к высокому значению MFT полимерной дисперсии.
