Полимеризация этилена
Впервые полимеризацию этилена изучил А. М. Бутлеров.
Первое промышленное производство было налажено в 1938 г. в Англии.
Реакция полимеризации этилена может происходить как по радикальному, так и по ионному механизму.
При радикальной полимеризации реакция протекает в присутствии инициаторов (перекиси, персульфаты, азотосоединения и алкильные производные металлов), которые при нагревании распадаются на радикалы, а кислород, как считают, действует непосредственно на молекулу этилена с образованием свободного радикала. Этот радикал и инициирует полимеризацию.
Получающийся при этом более крупный радикал присоединяется к другой мономерной молекуле. Процесс продолжается до тех пор, пока реакция роста цепи не прекратится.
Реакция сопровождается высокой экзотермией. Выделяющуюся теплоту следует отводить, так как непрореагировавший этилен очень часто разлагается со взрывом.
При полимеризации по ионному механизму в качестве катализаторов применяются окислы металлов, металлапилы, а также соединения металлов IV-VIII групп. В общем виде катализаторы выражаются формулой MX„Ym, где М - металл, X - галоген, Y - ОН, OR и др. Сокатализаторы имеют следующий вид: MX„Rm, где М - металл, X - галоген, R - алкил, акрил и другие группы.
В 1952 г. Циглер установил, что алкилы алюминия реагируют с этиленом без добавления катализатора. В зависимости от температуры образуются высшие олефины (реакции замещения) либо образуются полимеры при реакциях роста. Процесс замещения происходит при температуре +120...150 °С, а реакции роста - при температуре +100... 120 °С .
