Ненасыщенные полиэфирные смолы, требующие добавки парафина
Применяемые сегодня ненасыщенные полиэфирные смолы получают реакцией поликонденсации при сплавлении многоосновных спиртов (полиолов) и двухосновных карбоновых кислот при 150-200°С, чтобы избежать преждевременного гелеобразования.
В процессе синтеза совершенно невозможно исключить присутствие кислорода воздуха, но даже следы его могут привести к гелеобразованию. Кроме того, это может привести к нежелательному изменению цвета. Для предотвращения желатинизации во время синтеза ПЭ-смол, в рецептуру добавляют в небольших количествах так называемые ингибиторы-стабилизаторы, как правило, гидрохинон или третичный /7-бутилкатехол. Из литературы известно, что одновременное добавление небольших количеств меди (0,0005-0,01%) в виде нафтената меди синергетически усиливает стабилизирующее действие гидрохинона.
Образующаяся во время реакции этерификации вода отгоняется или непосредственно, или в виде азеотропа с подходящими растворителями — толуолом или ксилолом — в замкнутом цикле.
Двойные связи в молекуле смолы принадлежат эфиру малеиновой кислоты или ее изомеру — эфиру фумаровой кислоты, который образуется из малеино-вого эфира при высокой температуре. Хорошие возможности для сополимеризации ненасыщенных полиэфиров во многом определяются строением молекулы фумарового эфира (транс-конформация двойной связи). Степень изомеризации определяется с помощью ЯМР- или КР-спектроскопии (комбинационного рассеяния света).
Для совместимости с парафином и стиролом очень важна доля фтале-вой кислоты в рецептуре смол. Кроме того, с увеличением доли фталевой кислоты возрастает твердость ПЭ-смол. Было отмечено, что ненасыщенные полиэфирные смолы с концевым положением двойной связи после сополимеризации расположением двойной связи. Так называемые концевые полиэфирные смолы получают двухступенчатой поликонденсацией.
На первой стадии проводится этерификация насыщенных кислот (фталевый ангидрид) с общим количеством пол иолов, а затем в реакцию вводится ангидрид малеиновой кислоты. Напротив, для чистых центральных полиэфирных смол на первой стадии ведут этерификацию малеинового ангидрида с общим количеством гликоля (про-пандиола), а затем добавляют насыщенные кислоты (фталевый ангидрид). На практике ненасыщенные полиэфирные смолы получают в одну стадию. Они имеют промежуточную структуру между концевой и центральной, причем в зависимости от условий преобладает та или другая.
